介紹了有機硅改性苯丙乳液和環氧改性苯丙乳液以及聚氨酯改性苯丙乳液、納米 SiO 2 改性苯丙乳液等的發展情況,并簡要地對苯丙乳液改性的未來方向作了展望。
苯丙乳液是苯乙烯與丙烯酸酯或官能團丙烯酸酯類單體進行乳液聚合的產物 , 它廣泛應用于建筑涂料、金屬表面乳膠涂料、地面涂料、紙張黏合劑、膠黏劑、皮革涂飾及油墨等方面,其用量與日俱增。苯丙乳液具有無毒無味、不燃不爆、污染小、與顏料粘結強度高等優點 ; 且通用性和適用性強,作為主要成膜物所配制的乳膠涂料有粘結強度高、施工簡便快捷等優點。但在耐水性、耐磨性、抗老化性、耐候性等方面由于其自身化學性質所致,限制了其應用 [1 ~ 2] 。近年來隨著聚合理論和技術的不斷完善和發展,苯丙乳液的改性受到了廣泛的重視。苯丙乳液的改性主要從以下兩個方面進行:一是引入一些功能型的單體對苯丙乳液進行改性,得到高性能的共聚乳液;二是采用新的苯丙乳液聚合方法來改善苯丙乳液的性能,在研究過程中通常是這兩個方面的相互結合,共同提高苯丙乳液的性能。
1 有機硅改性的苯丙乳液
1.1 改性原理
有機硅對苯丙乳液的改性是指將有機硅通過化學反應和苯丙乳液技術結合起來,用來制備高性能的硅苯丙乳液,其苯丙乳液產品廣泛應用于涂料改性、塑料改性、橡膠補強等領域。特別是由其配制的有機硅改性苯丙乳膠作為一種高性能建筑涂料倍受關注。聚硅氧烷分子主鏈結構 Si-O 鍵能很高,分子體積大,內聚能密度低,使得它具有特殊的耐溫、耐候性和較低的玻璃化溫度及表面張力等,其乳液在織物整理、皮革涂飾、涂料等行業的應用越來越廣泛,但較高的成本和較低的強度又使其應用受到限制。因而將有機硅氧烷、羥基硅油和苯丙乳液這兩類極性相差很大的聚合物結合在一起,可以得到兼具二者優異性能的新型乳液材料,這在理論研究和實際應用中都有重要的意義 [3 ~ 4] ??梢蕴岣弑奖橐杭巴苛系男阅?;提高涂膜的硬度,拉伸強度、透氣性、耐磨性、粘附力、耐水性及耐紫外光照射性等 [5 ~ 8] ,從而為制造高檔外墻乳膠涂料提供優良的乳液原料。近年來,有關有機硅 / 苯丙乳液共聚的研究逐漸增多,而且隨著乳液聚合技術的不斷創新,許多新的乳液聚合方法也運用到有機硅苯丙共聚乳液中來。
1.2 改性方法及應用
目前,有機硅對苯丙乳液的改性方法一般分為兩種:物理改性法和化學改性法。物理改性法有:一是將有機硅氧烷單體作為附著力促進劑和偶聯劑直接加入到苯丙乳液中進行改性;二是先將有機硅氧烷制成有機硅乳液,再將它與苯丙乳液冷拼共混進行改性?;瘜W改性是指通過化學反應將有機硅和苯丙聚合物分子間形成化學鍵。化學改性明顯提高兩相之間的相容性,在一定程度上控制了有機硅分子鏈表面遷移和有機硅的微觀形態,從而比簡單物理共混的乳液性能優越,具有更好的發展前景。石秀鳳等對苯丙乳液分別進行有機硅 A (硅氧烷單體)和有機硅 B (大分子的聚硅氧烷)改性的研究表明 硅氧烷單體改性的苯丙涂料與苯丙涂料相比,其耐紫外光和耐沾污性有所提高,而且效果很明顯。漆膜的這兩個性能隨有機硅 A 用量的增加而逐步提高;而用大分子的聚硅氧烷改性的苯丙涂料與苯丙涂料相比,有機硅 B 的引入,提高了硅丙乳液的耐熱性和耐紫外光老化性,但是這兩個性能并不是隨有機硅 B 用量的增大而大步提高。王秀霞等對苯丙乳液進行機硅改性的研究表明以含乙烯基質量分數為 13% 的羥基硅油與苯丙乳液共聚所得的乳液帶藍色熒光 , 乳膠粒徑為 70 ~ 100 nm , 粒徑分布窄 , 乳 液具有良好的鈣離子穩定性、貯存穩定性和耐溫性 , 涂膜耐水性較好。李忠銘等用不同的有機硅( D 4 , D 4V )對苯丙乳液進行改性的研究表明 ,有機硅改性的苯丙乳液具有良好的防水性能,耐沾污性和耐老化性。上海同濟大學的汪旭等 用不同的乙烯基三烷氧基硅烷——乙烯基三甲氧基硅烷 (176MT) 、乙烯基三乙氧基硅烷 (176ET) 和乙烯基三異丙氧基硅烷 ( 176PT ) 對苯丙乳液進行改性的研究表明 有機硅改性的苯丙乳液極大地提高了苯丙乳膠膜的耐水性和附著力;還表明,烷氧基基團越大,越有利于有機硅改性后的苯丙乳液主鏈呈梳狀結構,越有利于聚硅氧烷鏈伸展到基材的表面,更利于提高乳膠膜的耐水性。劉德崢用羥基硅油對苯丙乳液進行改性的研究表明用氧化還原引發體系合成的核殼結構的羥基硅油改性苯丙乳液配制的乳膠涂料不僅耐水性好,而且耐擦洗性、耐堿性和耐候性也顯著提高,是一種較高檔次的外墻涂料。有機硅改性苯丙乳液在紙和紙加工方面的應用,聚醋酸乙烯酯中引入有機硅基團,使其抗水性能有了很大的提高]。